(19)El2!=El%1=i%?Frf (J P)
`
`(12) 5;; fi 4% E‘-'1: 9} ifi (A)
`
`<11>¢ara4=.eum>aa§%
`
`4‘%FJfi3|Z9 — 90367
`
`(43)’.L§EEEl
`
`5FfiE9fF(1997) 4F] 4 El
`
`(51)Int.Cl.°
`
`fiB|J%E%
`
`J‘T‘I9‘~1§E§‘%
`
`F I
`
`13'£1iFi§7T<%‘fi‘?
`
`G02F 1/1337
`
`520
`5 2 5
`
`G02F 1/1337
`
`520
`5 2 5
`
`C O 9 K 19/56
`
`9279—4H
`
`C 0 9 K 19/56
`
`(21) .':I:lE$%
`
`?|i'1'=E5F7 - 243041
`
`(71) {SHEA 000004178
`
`El $’%‘EE:TLx1?E:T:t%'&
`
`(22) IEHEEI
`
`37-EJ?.75|3(1995) 9 F121 El
`
`fiTi”%1$'=I='9&|Xfiili1. 2 TEIIEZ-4%
`
`Efififi ififi fififimfil oL($15E)
`
`(72)fi|!H% EH! EEIJ
`
`fiEfi¢%E%fl:TEU¥%% Hfié
`
`5E:f.A$Rfi%¥iI7<J
`
`wm%m% EN fii
`
`fiEfi¢%E%fl:TEU¥%% Hfié
`
`&jA%E%&W
`
`(72)%|1fl% E5:
`
`1?]
`
`fififi¢%E$fl:TEn$m% Bifi
`
`m:A%a%&w
`
`WQREA fifli k% E#
`
`§KEmfi<
`
`$Q{%%®%fi]
`
`fiflfififl
`
`(57)【要約】
`【課題】 液晶配向膜としたとき、膜厚均一生に優れ、
`液晶の配向性が良好で、電圧保持率および長期信頼性に
`優れた液晶表示素子を与え得る液晶配向剤を提供するこ
`と。
`【解決手段】 テトラカルボン酸二無水物と、フェニレ
`ンジアミン類、芳香族ジアミン類およびステロイド骨格
`を有するジアミン類の混合物とを反応せしめて得られる
`ポリアミック酸およびそれらを脱水閉環せしめて得られ
`るポリイミド重合体の少なくとも一方を含有する液晶配
`向剤。
`
`Page 1 of 67
`
`Tianma Exhibit 1025
`
`

`
`1
`
`【特許請求の範囲】
`【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）
`【化１】
`
`（式（１）中、Ｒ1 は４価の有機基である）で示される
`テトラカルボン酸二無水物と、
`（Ｂ）（ｉ）下記一般式（２）
`【化２】
`
`（式（２）中、Ｒ2 はアルキル基、アルコキシル基また
`はハロゲン原子であり、ａは０〜４の整数である）で示
`されるフェニレンジアミン類、（ｉｉ）下記一般式
`（３）、（４）、（５）、（６）および（７）
`【化３】
`
`(2)
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`（一般式（３）〜（７）中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、
`Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10 、Ｒ11 、Ｒ12 およびＲ13 は、各々独立
`
`50
`50
`
` 特開平９−９０３６７
`2
`に、アルキル基、アルコキシル基またはハロゲン原子で
`あり、Ｒ7 は２価の有機基であり、ｂ、ｃ、ｈ、ｉおよ
`びｊは、各々独立に０〜３の整数であり、ｄ、ｅ、ｆ、
`ｇおよびｋは、各々独立に、０〜４の整数である）で示
`される化合物群から選択される少なくとも１種の芳香族
`ジアミン 並びに（ｉｉｉ）下記一般式（８）
`Ｈ2 Ｎ−Ｒ14 −ＮＨ2 （８）
`（式（８）中、Ｒ14 はステロイド骨格を有する２価の有
`機基である）で示されるステロイド骨格を有するジアミ
`ンとを反応せしめることにより生成するポリアミック酸
`および該ポリアミック酸を脱水閉環せしめることにより
`生成するイミド化重合体の少なくともいずれかを含有す
`ることを特徴とする液晶配向剤。
`【発明の詳細な説明】
`【０００１】
`【発明の属する技術分野】本発明は液晶配向剤に関す
`る。さらに詳しくは、液晶配向膜としたとき、膜厚均一
`性に優れ、液晶の配向性が良好で、電圧保持率および長
`期信頼性に優れ、高プレチルト角の液晶表示素子を与え
`得る液晶配向剤に関する。
`【０００２】
`【従来の技術】従来、正の誘電異方性を有するネマチッ
`ク型液晶の層を、透明電極付き基板の間に形成してサン
`ドイッチ構造とし、前記液晶分子の長軸が基板間で９０
`度連続的に捻れるようにしてなるＴＮ型液晶セルを有す
`る液晶表示素子（ＴＮ型液晶表示素子）が知られてい
`る。このＴＮ型液晶表示素子における液晶の配向は、ラ
`ビング処理が施されたポリイミドなどからなる液晶配向
`膜により形成されている。
`【０００３】
`【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
`られているポリイミドなどからなる液晶配向膜を用いて
`ＴＮ型液晶表示素子を作製した場合、液晶表示素子の電
`圧保持率が低かったり、長期信頼性試験中に液晶セルに
`白シミが生じてしまったり、液晶分子のプレチルト角が
`小さいため表示不良が生じたりするという問題がある。
`また、液晶配向膜は通常、樹脂溶液からなる液晶配向剤
`を基板上に塗布、乾燥することによって得られるが、該
`液晶配向剤塗布時に膜厚ムラが生じ、表示特性、電気特
`性に影響を及ぼすという問題もある。
`【０００４】本発明の目的は、新規な液晶配向剤を提供
`することにある。本発明の他の目的は、液晶配向膜とし
`たとき、膜厚均一性に優れ、液晶の配向性が良好で、電
`圧保持率および長期信頼性に優れた高プレチルト角液晶
`表示素子を与え得る液晶配向剤を提供することにある。
`本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明はら明
`らかになろう。
`【０００５】
`【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
`の上記目的および利点は、
`
`Page 2 of 67
`
`

`
`3
`
`（Ａ）下記一般式（１）
`【０００６】
`【化４】
`
`(3)
`
` 特開平９−９０３６７
`4
`
`【０００７】（式（１）中、Ｒ1 は４価の有機基であ
`る）で示されるテトラカルボン酸二無水物（以下、「化
`合物（Ｉ）」とする）と、
`（Ｂ）（ｉ）下記一般式（２）
`【０００８】
`【化５】
`
`【０００９】（式（２）中、Ｒ2 はアルキル基、アルコ
`キシル基またはハロゲン原子であり、ａは０〜４の整数
`である）で示されるフェニレンジアミン類（以下、「化
`合物（ＩＩ）」とする）、（ｉｉ）下記一般式（３）、
`（４）、（５）、（６）および（７）
`【００１０】
`【化６】
`
`
`
`1010
`
`
`
`2020
`
`30
`
`40
`
`50
`
`【００１１】（式（３）〜（７）中、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、
`Ｒ6 、Ｒ8 、Ｒ9 、Ｒ10 、Ｒ11 、Ｒ12 およびＲ13 は、各々
`独立に、アルキル基、アルコキシル基またはハロゲン原
`子であり、Ｒ7 は２価の有機基であり、ｂ、ｃ、ｈ、ｉ
`およびｊは、各々独立に、０〜３の整数であり、ｄ、
`ｅ、ｆ、ｇおよびｋは、各々独立に、０〜４の整数であ
`る）で示される化合物群から選択される少なくとも１種
`の芳香族ジアミン（以下、「化合物（ＩＩＩ）」とす
`る） 並びに（ｉｉｉ）下記一般式（８）
`Ｈ2 Ｎ−Ｒ14 −ＮＨ2 （８）
`（式（８）中、Ｒ14 はステロイド骨格を有する２価の有
`機基である）で示されるステロイド骨格を有するジアミ
`ン（以下、「化合物（ＩＶ）」とする）とを反応せしめ
`ることにより生成するポリアミック酸（以下、「特定重
`合体（Ｉ）」とする）および特定重合体（Ｉ）を脱水閉
`環せしめることにより生成するイミド化重合体（以下、
`「特定重合体（ＩＩ）」とする）の少なくともいずれか
`を含有することを特徴とする液晶配向剤によって達成さ
`れる。
`【００１２】
`【発明の実施の形態】以下、本発明を詳述するが、それ
`により本発明の目的、構成、利点および効果が明らかに
`なろう。
`【００１３】本発明の液晶配向剤は特定重合体（Ｉ）ま
`
`Page 3 of 67
`
`

`
`(4)
`
`5
`たは／および特定重合体（ＩＩ）を含有する。
`【００１４】＜化合物（Ｉ）＞本発明に用いられる上記
`化合物（Ｉ）において、Ｒ1 は４価の有機基、好ましく
`は炭素数４〜１２の有機基である。
`
`＊
`
`＊
`
` 特開平９−９０３６７
`6
`【００１５】Ｒ1 の具体例としては、下記一般式（９−
`１）および（９−２）
`【００１６】
`【化７】
`
`【００１７】（一般式（９−１）中、Ｒ15 、Ｒ16 、Ｒ17
`およびＲ18 は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜
`４のアルキル基を示し、ｍ、ｎおよびｏは、各々独立
`に、０または１の整数を示し、ｍ、ｎまたはｏが０の場
`合、（ＣＨ2 ）m 、（ＣＨ2 ）n または（ＣＨ2 ）o は単結合
`を示す。一般式（９−２）中、Ｒ19 はアルキル基、アル
`コキシル基またはハロゲン原子を示し、ｐは０〜４の整
`数を示す。）で示される基を挙げることができる。なか
`でも一般式（９−１）で示される４価の有機基が好まし
`い。
`【００１８】かかる一般式（９−１）で示される有機基
`を有する化合物（Ｉ）としては、例えば１,２,３,４−
`シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジメ
`チル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二
`無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン
`酸二無水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル
`酢酸二無水物などを挙げることができる。
`【００１９】また、かかる一般式（９−２）で示される
`有機基を有する化合物（Ｉ）としては、例えば３,４−
`ジカルボキシ−１,２,３,４−テトラヒドロ−１−ナフ
`タレンコハク酸無水物、３,４−ジカルボキシ−６−メ
`チル−１,２,３,４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコ
`ハク酸無水物、３,４−ジカルボキシ−７−メチル−１,
`２,３,４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸無水
`物などを挙げることができる。
`【００２０】さらに、その他の化合物（Ｉ）としては、
`例えばブタンテトラカルボン酸二無水物、３,５,６−ト
`リカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,
`４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水
`物、５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３
`−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸
`二無水物、ビシクロ［２,２,２］−オクト−７−エン−
`２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族
`酸二無水物あるいは脂環族酸二無水物；
`【００２１】ピロメリット酸二無水物、３,３',４,４'
`−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３',
`４,４'−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水
`物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
`物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水
`物、３,３',４,４'−ビフェニルエーテルテトラカルボ
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
`ン酸二無水物、３,３',４,４'−ジメチルジフェニルシ
`ランテトラカルボン酸二無水物、３,３',４,４'−テト
`ラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１,２,
`３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、４,４'−ビ
`ス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスル
`フィド二無水物、４,４'−ビス（３,４−ジカルボキシ
`フェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４,４'−ビ
`ス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロ
`パン二無水物、３,３',４,４'−パーフルオロイソプロ
`ピリデンジフタル酸二無水物、３,３',４,４'−ビフェ
`ニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェ
`ニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−
`ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレ
`ン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（ト
`リフェニルフタル酸）−４,４'−ジフェニルエーテル二
`無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４'−ジフ
`ェニルメタン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二
`無水物を挙げることができる。
`【００２２】これらのうち、１,２,３,４−シクロブタ
`ンテトラカルボン酸二無水物、１,３−ジメチル−１,
`２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、
`１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水
`物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無
`水物、３,４−ジカルボキシ−１,２,３,４−テトラヒド
`ロ−１−ナフタレンコハク酸無水物、３,４−ジカルボ
`キシ−６−メチル−１,２,３,４−テトラヒドロ−１−
`ナフタレンコハク酸無水物、３,４−ジカルボキシ−７
`−メチル−１,２,３,４−テトラヒドロ−１−ナフタレ
`ンコハク酸無水物、５−（２,５−ジオキソテトラヒド
`ロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２
`−ジカルボン酸二無水物およびビシクロ［２,２,２］−
`オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二
`無水物が好ましく、１,２,３,４−シクロブタンテトラ
`カルボン酸二無水物および２,３,５−トリカルボキシシ
`クロペンチル酢酸二無水物が特に好ましい。これらは１
`種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができ
`る。
`【００２３】＜化合物（ＩＩ）＞本発明に用いられる化
`合物（ＩＩ）に関する上記一般式（２）のＲ2 につい
`て、（ａ）アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキ
`
`Page 4 of 67
`
`

`
`(5)
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`7
`ル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ま
`しい。具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
`ピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル
`基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、
`シクロヘキシル基などを挙げることができ、（ｂ）アル
`コキシル基としては、炭素数１〜６のアルコキシル基が
`好ましく、炭素数１〜３のアルコキシル基がより好まし
`い。具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プ
`ロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソ
`ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−
`ヘキシロキシ基、シクロヘキシロキシ基などを挙げるこ
`とができ、（ｃ）ハロゲン原子としては、塩素、フッ
`素、臭素、ヨウ素などが挙げられ、好ましくは塩素、フ
`ッ素である。
`【００２４】かかる化合物（ＩＩ）としては、例えば
`１,２−フェニレンジアミン、３−メチル−１,２−フェ
`ニレンジアミン、４−メチル−１,２−フェニレンジア
`ミン、４,５−ジメチル−１,２−フェニレンジアミン、
`３−エチル−１,２−フェニレンジアミン、３−メチル
`−１,２−フェニレンジアミン、４−エチル−１,２−フ
`ェニレンジアミン、４,５−ジエチル−１,２−フェニレ
`ンジアミン、３−メトキシ−１,２−フェニレンジアミ
`ン、４−メトキシ−１,２−フェニレンジアミン、４,５
`−ジメトキシ−１,２−フェニレンジアミン、３−エト
`キシ−１,２−フェニレンジアミン、４−エトキシ−１,
`２−フェニレンジアミン、３−クロロ−１,２−フェニ
`レンジアミン、４−クロロ−１,２−フェニレンジアミ
`ン、３−フルオロ−１,２−フェニレンジアミン、４−
`フルオロ−１,２−フェニレンジアミン、１,３−フェニ
`レンジアミン、２−メチル−１,３−フェニレンジアミ
`ン、４−メチル−１,３−フェニレンジアミン、
`【００２５】５−メチル−１,３−フェニレンジアミ
`ン、２−エチル−１,３−フェニレンジアミン、４−エ
`チル−１,３−フェニレンジアミン、５−エチル−１,３
`−フェニレンジアミン、２−メトキシ−１,３−フェニ
`レンジアミン、４−メトキシ−１,３−フェニレンジア
`ミン、５−メトキシ−１,３−フェニレンジアミン、４
`−エトキシ−１,３−フェニレンジアミン、５−エトキ
`シ−１,３−フェニレンジアミン、４−クロロ−１,３−
`
` 特開平９−９０３６７
`8
`フェニレンジアミン、５−クロロ−１,３−フェニレン
`ジアミン、４−フルオロ−１,３−フェニレンジアミ
`ン、５−フルオロ−１,３−フェニレンジアミン、１,４
`−フェニレンジアミン、２−メチル−１,４−フェニレ
`ンジアミン、２,３−ジメチル−１,４−フェニレンジア
`ミン、２,５−ジメチル−１,４−フェニレンジアミン、
`２,６−ジメチル−１,４−フェニレンジアミン、２,３
`−ジエチル−１,４−フェニレンジアミン、２,５−ジエ
`チル−１,４−フェニレンジアミン、２,６−エチル−
`１,４−フェニレンジアミン、２−メトキシ−１,４−フ
`ェニレンジアミン、２−エトキシ−１,４−フェニレン
`ジアミン、２−クロロ−１,４−フェニレンジアミン、
`２,３−ジクロロ−１,４−フェニレンジアミン、２,５
`−ジクロロ−１,４−フェニレンジアミン、２,６−ジク
`ロロ−１,４−フェニレンジアミン、２−フルオロ−１,
`４−フェニレンジアミン、２,３−ジフルオロ−１,４−
`フェニレンジアミン、２,５−ジフルオロ−１,４−フェ
`ニレンジアミン、２,６−ジフルオロ−１,４−フェニレ
`ンジアミンなどが挙げられる。これらの内、１,２−フ
`ェニレンジアミン、１,３−フェニレンジアミン、１,４
`−フェニレンジアミン、２−メチル−１,４−フェニレ
`ンジアミン、２−エチル−１,４−フェニレンジアミ
`ン、２−メトキシ−１,４−フェニレンジアミン、２−
`エトキシ−１,４−フェニレンジアミン、２−クロロ−
`１,４−フェニレンジアミンおよび２−フルオロ−１,４
`−フェニレンジアミンが好ましく、１,３−フェニレン
`ジアミンおよび１,４−フェニレンジアミンが特に好ま
`しい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて
`用いることができる。
`【００２６】＜化合物（ＩＩＩ）＞本発明に用いられる
`化合物（ＩＩＩ）に関する上記一般式（３）〜（７）の
`Ｒ3 〜Ｒ6 およびＲ8 〜Ｒ13 はアルキル基、アルコキシル
`基またはハロゲン原子であり、Ｒ2 に関して既述したア
`ルキル基、アルコキシル基およびハロゲン原子の記載を
`好ましい態様および具体例を含めてそのまま適用するこ
`とができる。また、一般式（５）のＲ7 は２価の有機基
`であり、具体的に下記式（１０−１）〜（１０−１２）
`【００２７】
`【化８】
`
`Page 5 of 67
`
`

`
`9
`
`(6)
`
` 特開平９−９０３６７
`10
`
`【００２８】で示される２価の基を挙げることができ
`る。
`【００２９】上記一般式（３）で示される化合物の具体
`例としては、１,５−ジアミノナフタレンが好ましいも
`のとして挙げられる。上記一般式（４）で示される化合
`物の具体例としては、３,３'−ジメチル−４,４'−ジア
`ミノビフェニル、２,２',５,５'−テトラクロロ−４,
`４'−ジアミノビフェニル、２,２'−ジクロロ−４,４'
`−ジアミノ−５,５'−ジメトキシビフェニル、３,３'−
`ジメトキシ−４,４'−ジアミノビフェニル、４,４'−ジ
`アミノ−２,２'−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニ
`ルなどが好ましいものとして挙げられる。
`【００３０】上記一般式（５）で示される化合物の具体
`例としては、４,４'−ジアミノジフェニルメタン、４,
`４'−ジアミノジフェニルエーテル、９,９−ビス（４−
`アミノフェニル）フルオレン、４,４'−（ｐ−フェニレ
`ンイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４'−（ｍ−フ
`ェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２,２−ビ
`ス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパ
`ン、４,４'−ジアミノジフェニルエタン、４,４'−ジア
`ミノジフェニルスルホン、４,４'−ジアミノジフェニル
`スルフィド、４,４'−ジアミノベンズアニリド、３,４'
`−ジアミノジフェニルエーテル、３,３'−ジアミノベン
`ゾフェノン、３,４'−ジアミノベンゾフェノン、４,４'
`−ジアミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−
`アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパ
`ン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオ
`ロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキ
`シ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミノフ
`ェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフェノ
`キシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキ
`シ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−
`１０−ヒドロアントラセン、４,４'−メチレン−ビス
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
`（２−クロロアニリン）、２,２'−ビス［４−（４−ア
`ミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］
`ヘキサフルオロプロパン、４,４'−ビス［（４−アミノ
`−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフル
`オロビフェニルなどが好ましいものとして挙げられる。
`【００３１】上記一般式（６）で示される化合物の具体
`例としては、２,７−ジアミノフルオレンが好ましいも
`のとして挙げられる。上記一般式（７）で示される化合
`物の具体例としては、５−アミノ−１−（４'−アミノ
`フェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、６−アミ
`ノ−１−（４'−アミノフェニル）−１,３,３−トリメ
`チルインダンなどが好ましいものとして挙げられる。こ
`れらの一般式（３）〜（７）で示される化合物のうち、
`一般式（５）、（６）または（７）で示される化合物が
`より好ましい。
`【００３２】そして、上記一般式（５）、（６）または
`（７）で示される化合物のうち、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン、１,５−ジアミノナフタレン、４,４'−
`ジアミノジフェニルエーテル、２,７−ジアミノフルオ
`レン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレ
`ン、４,４'−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビス
`アニリン、４,４'−（ｍ−フェニレンイソプロピリデ
`ン）ビスアニリン、２,２−ビス［４−（４−アミノフ
`ェノキシ）フェニル］プロパン、５−アミノ−１−
`（４'−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
`ダンおよび６−アミノ−１−（４'−アミノフェニル）
`−１,３,３−トリメチルインダンが好ましい。これらは
`１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
`きる。
`【００３３】＜化合物（ＩＶ）＞本発明に用いられる化
`合物（ＩＶ）は、ステロイド骨格を有するジアミンであ
`る。このような化合物（ＩＶ）としては、例えば下記一
`般式（１１）および一般式（１２）
`
`Page 6 of 67
`
`

`
`11
`
`(7)
`
` 特開平９−９０３６７
`12
`
`【００３４】
`
`＊ ＊
`
`【化９】
`
`【００３５】（一般式（１１）および（１２）中、
`Ｒ20 、Ｒ23 およびＲ24 は、各々独立に、アルキル基、ア
`ルコキシル基またはハロゲン原子であり、Ｒ21 、Ｒ25 お
`よびＲ26 は、各々独立に ２価の有機基であり、Ｒ22 は
`ステロイド骨格を有する１価の有機基であり、Ｒ27 はス
`テロイド骨格を有する２価の有機基であり、ｑは０〜３
`
`※
`
`※
`
`の整数であり、ｒおよびｓは、各々独立に、０〜４の整
`数である）で示される化合物を挙げることができる。好
`ましい例として下記式（１３）〜式（１９）
`【００３６】
`【化１０】
`
`【００３７】
`
`5050
`
`【化１１】
`
`Page 7 of 67
`
`

`
`13
`
`(8)
`
` 特開平９−９０３６７
`14
`
`【００３８】で示される化合物を挙げることができ、こ
`れらの内、上記式（１３）、式（１４）、式（１７）お
`よび式（１９）で示される化合物が特に好ましい。これ
`らは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いること
`ができる。
`【００３９】本発明で用いられる特定重合体（Ｉ）を製
`造するにあたり、化合物（ＩＩ）の使用割合は全ジアミ
`ン中１０〜７０モル％、化合物（ＩＩＩ）の使用割合は
`全ジアミン中３０〜８０モル％、化合物（ＩＶ）の使用
`割合は全ジアミン中０.５〜２５モル％が好ましい。化
`合物（ＩＩ）の使用割合が１０モル％未満であると、十
`分に高い電圧保持率が得られ難く、７０モル％を越える
`と液晶表示素子の長期信頼性に劣るものとなり易い。化
`合物（ＩＩＩ）の使用割合が３０モル％未満であると、
`液晶表示素子の長期信頼性に劣るものとなり易く、８０
`モル％を越えると十分に高い電圧保持率が得られな難
`い。また、化合物（ＩＶ）の使用割合が０.５モル％未
`満であると、得られるプレチルト角が小さくなり易く、
`２５モル％を越えると特定重合体の溶媒への溶解性が低
`下する傾向が見られる。
`【００４０】＜特定重合体（Ｉ）の合成＞本発明の液晶
`配向剤を構成する特定重合体（Ｉ）は、上記化合物
`（Ｉ）のテトラカルボン酸二無水物と上記化合物（Ｉ
`Ｉ）、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）のジアミン化合物との
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
`反応により合成される。特定重合体（Ｉ）の合成反応に
`供される化合物（Ｉ）と全ジアミン化合物の使用割合
`は、アミノ基１当量に対して化合物（Ｉ）の酸無水物基
`を０.２〜２当量とするのが好ましく、より好ましくは
`０.３〜１.２当量である。
`【００４１】化合物（Ｉ）とジアミン化合物とは、有機
`溶媒中、反応温度０〜１００℃で１〜４８時間反応する
`ことが好ましい。
`【００４２】上記有機溶媒としては、反応で生成するポ
`リアミック酸を溶解しうるものであれば特に制限はな
`い。例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメ
`チルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジ
`メチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチ
`ル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロ
`トン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェ
`ノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒
`を挙げることができる。
`【００４３】なお、上記有機溶媒には、貧溶媒であるア
`ルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロ
`ゲン化炭化水素類、炭化水素類を、生成する重合体が析
`出しない程度で、併用することができる。かかる貧溶媒
`としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコー
`ル、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エ
`チレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブ
`
`Page 8 of 67
`
`

`
`15
`タンジオール、トリエチレングリコール、エチレングリ
`コールモノメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケ
`トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢
`酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチ
`ル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレング
`リコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエ
`ーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、
`エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレン
`グリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコール
`−ｎ−ヘキシルエーテル、エチレングリコールジメチル
`エーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテー
`ト、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
`ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
`モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
`エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
`ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、
`ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、
`エチレングリコールメチルエーテルアセテート、エチレ
`ングリコールエチルエーテルアセテート、エチレングリ
`コール−ｎ−プロピルエーテルアセテート、エチレング
`リコール−ｉ−プロピルエーテルアセテート、エチレン
`グリコール−ｎ−ブチルエーテルアセテート、エチレン
`グリコール−ｎ−ヘキシルエーテルアセテート、４−ヒ
`ドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、２−ヒドロキ
`シプロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプ
`ロピオン酸エチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
`オン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、ヒドロキシ酢酸エ
`チル、２−ヒドロキシ−３−メチルブタン酸メチル、３
`−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオ
`ン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−エ
`トキシプロピオン酸メチル、テトラヒドロフラン、ジク
`ロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−ジクロロ
`ブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジク
`ロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼ
`ン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。こ
`れらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いるこ
`とができる。
`【００４４】有機溶媒の使用量は、化合物（Ｉ）および
`全ジアミン化合物の総量が、反応溶液の全量に対して
`０.１〜３０重量％になるようにするのが好ましい。
`【００４５】また、特定重合体（Ｉ）合成時に、分子量
`調節、基板への塗布性改善などの目的で、無水基を１個
`のみ有する酸無水物またはモノアミン化合物を添加して
`調製された末端修飾型の特定重合体（Ｉ）およびそれを
`脱水閉環した特定重合体（ＩＩ）もなんら問題なく本発
`明に使用できる。
`【００４６】上記酸無水物としては、例えば無水マレイ
`ン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸、ｎ−デシルサク
`シニック酸無水物、ｎ−ドデシルサクシニック酸無水
`物、ｎ−テトラデシルサクシニック酸無水物、ｎ−ヘキ
`
`(9)
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
` 特開平９−９０３６７
`16
`サデシルサクシニック酸無水物、ｎ−オクタデシルサク
`シニック酸無水物などが挙げられる。
`【００４７】また、上記モノアミンとしては、例えばア
`ニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ
`−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチル
`アミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−
`デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルア
`ミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミ
`ン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミ
`ン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミ
`ン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができる。
`【００４８】＜特定重合体（ＩＩ）＞本発明の液晶配向
`剤を構成する特定重合体（ＩＩ）は、特定重合体（Ｉ）
`を、加熱することにより、または脱水剤および脱水閉環
`触媒の存在下で脱水閉環することにより得られる。この
`特定重合体（ＩＩ）は、通常ポリイミドまたはポリイソ
`イミドである。加熱により脱水閉環する場合の反応温度
`は、好ましくは６０〜２５０℃、より好ましくは１００
`〜１７０℃である。
`【００４９】また、脱水剤および脱水閉環触媒の存在下
`で脱水閉環する場合の反応は、上記した有機溶媒中で行
`うことができる。反応温度は、通常０〜１８０℃、好ま
`しくは６０〜１５０℃である。脱水剤としては、無水酢
`酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸
`無水物を用いることができる。また、脱水閉環触媒とし
`ては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチ
`ルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、こ
`れらに限定されるものではない。脱水剤の使用量は、特
`定重合体（Ｉ）の繰り返し単位１モルに対して１.５〜
`２０モルとするのが好ましい。また、脱水閉環触媒の使
`用量は使用する脱水剤１モルに対し、０.５〜１０モル
`とするのが好ましい。
`【００５０】＜特定重合体（Ｉ）および特定重合体（Ｉ
`Ｉ）の固有粘度＞このようにして得られる特定重合体
`（Ｉ）および特定重合体（ＩＩ）の固有粘度［ηinh＝
`ｌｎ （ｔ／ｔ0）／Ｃ、但し、Ｃ＝０.５ｇ／ｄｌ、ｔ
`はポリマー溶液の流下速度、ｔ0はＮ−メチル−２−ピ
`ロリドンの流下速度である。３０℃、Ｎ−メチル−２−
`ピロリドン中で測定、以下同条件にて固有粘度を測定］
`は、通常、０.０５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０.０５
`〜５ｄｌ／ｇである。
`【００５１】＜液晶配向剤＞本発明の液晶配向剤は、以
`上詳述した特定重合体（Ｉ）および／または特定重合体
`（ＩＩ）が有機溶媒に溶解した均一な溶液として使用さ
`れる。
`【００５２】上記有機溶媒としては、特定重合体（Ｉ）
`製造時に用いることができる上記非プロトン系溶媒、フ
`ェノール系溶媒などまたはこれらの溶媒と特定重合体
`（ＩＩ）製造時に用いることができる前記アルコール
`類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン炭化
`
`Page 9 of 67
`
`

`
`(10)
`
`17
`水素類、炭化水素類等などの貧溶媒との、重合体が析出
`しない程度の混合溶媒を挙げることができる。
`【００５３】また、特定重合体（Ｉ）および／または特
`定重合体（ＩＩ）の溶液中の濃度は、通常、０.１〜２
`０重量％、好ましくは０.５〜１０重量％である。
`【００５４】本発明の液晶配向剤は、特定重合体（Ｉ）
`および／または特定重合体（ＩＩ）と基板との接着性の
`さらなる改善を目的として、以下に示す官能性シラン含
`有化合物を含有することもできる。
`【００５５】この官能性シラン含有化合物としては、例
`えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミ
`ノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルト
`リメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシ
`ラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
`トリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
`アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−ウレイド
`プロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルト
`リエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミ
`ノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニ
`ル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリ
`エトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−
`トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、
`１０−トリメトキシイシリル−１,４,７−トリアザデカ
`ン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリアザデ
`カン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノニル
`アセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−ジアザ
`ノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピル
`トリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピ
`ルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロ
`ピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプ
`ロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレ
`ン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビ
`ス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキ
`シシランなどを挙げることができる。
`【００５６】＜液晶表示素子の製造＞本発明の液晶配向
`剤を用いて得られる液晶表示素子は、例えば次の方法に
`よって製造することができる。
`【００５７】（１）パターニングされた透明導電膜が設
`けられた基板の透明導電膜側に、本発明の液晶配向剤を
`ロールコーター法、スピンナー法、印刷法などで塗布
`し、８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２００℃の温
`度で加熱して塗膜を形成させる。この塗膜の膜厚は、通
`常、０.００１〜１μｍ、好ましくは０.００５〜０.５
`μｍである。なお、特定重合体（Ｉ）を含有する本発明
`の液晶配向剤は、塗布後に有機溶媒を除去することによ
`って液晶配向膜となる塗膜を形成するが、さらに加熱す
`ることによってイミド化された塗膜とすることもでき
`る。形成された塗膜は、ナイロン、レーヨンなどの合成
`繊維からなる布を巻き付けたロールで一定方向に擦るラ
`ビング処理を行うことにより、液晶分子の配向能が塗膜
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
` 特開平９−９０３６７
`18
`に付与されて液晶配向膜となる。
`【００５８】上記基板としては、例えばフロートガラ
`ス、ソーダガラスなどのガラス；ポリエチレンテレフタ
`レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルス
`ルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックフィルム
`からなる透明基板を用いることができる。上記透明導電
`膜としては、ＳｎＯ2からなるＮＥＳＡ膜、Ｉｎ2 Ｏ3 −
`ＳｎＯ2 からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、こ
`れらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチ
`ング法、予めマスクを用いる方法などが用いられる。液
`晶配向剤の塗布に際しては、基板および透明導電膜と塗
`膜との接着性をさらに良好にするために、基板および透
`明導電膜上に、予め官能性シラン含有化合物、チタネー
`トなどを塗布することもできる。
`【００５９】（２）上記のようにして液晶配向膜が形成
`された基板を２枚作製し、その２枚をそれぞれの液晶配
`向膜におけるラビング方向が直交または逆平行となるよ
`う間隙（セルギャップ）を介して対向させ、基板の周辺
`部をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を封止
`して液晶セルとする。この液晶セルの外表面に、偏光方
`向がそれぞれ基板の液晶配向膜のラビング方向と一致ま
`たは直交するように偏光板を張り合わせることにより液
`晶表示素子とされる。
`【００６０】上記シール剤としては、例えば硬化剤およ
`びスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエ
`ポキシ樹脂などを用いることができる。上記液晶として
`は、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶などを
`挙げることができ、その中でもネマティック型液晶を形
`成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液晶、
`アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘ
`キサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、
`ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、
`ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン
`系液晶などが用いられる。また、これらの液晶に、例え
`ばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コ
`レステリルカーボネートなどのコレステリック液晶や商
`品名Ｃ−１５、ＣＢ−１５（Merck Ltd.）として販売さ
`れているようなカイラル剤などを添加して使用すること
`もできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−
`アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性
`液晶も使用することができる。
`【００６１】液晶セルの外表面に使用される偏光板とし
`ては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨ
`ウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロー
`ス保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる
`偏光板などを挙げることができる。
`【００６２】
`【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
`に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
`のではない。なお、以下の実施例および比較例により作
`
`Page 10 of 67
`
`

`
`19
`製された各液晶表示素子について、 液晶表示素子の液
`晶配向性、 液晶表示素子の電圧保持率、 液晶表示素
`子の信頼性、 液晶表示素子のプレチルト角、 液晶配
`向膜の膜厚均一性について評価した。評価方法は以下の
`とおりである。
`【００６３】［液晶表示素子の液晶配向性］液晶表示素
`子に電圧をオン・オフさせた時の液晶表示素子中の異常
`ドメインの有無を偏光顕微鏡で観察し、異常ドメインの
`ない場合良好と判断した。
`［液晶表示素子の電圧保持率］液晶表示素子に印加した
`５Ｖの電圧をオフとし、１６.７ｍｓｅｃ後の電圧保持
`率を測定することにより評価した。
`［液晶表示素子の信頼性］温度８０℃、湿度８０％の恒
`温恒湿槽中、液晶表示素子を５Ｖ、６０Ｈｚの矩形波で
`１０００時間駆動させ、白シミが生じない場合を良好と
`判断した。
`【００６４】［液晶表示素子のプレチルト角］［T.J.Sc
`hffer et al., J.Appl.Phys., 19, 2013 (1980)］に記
`載の方法に準拠し測定した。
`［液晶配向膜の膜厚均一性］シリコンウェハー上に液晶
`配向剤を印刷によって塗布し、基板を１８０℃で１時間
`焼成し、測定点１０点を選び膜厚を測定し、１０点の平
`均を平均膜厚として求め、また最大膜厚と最小膜厚の差
`を膜厚ムラとして求めた。
`【００６５】合成例１
`２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物
`４４.８３ｇ（０.２０モル）と１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン２７.７６ｇ（０.１４モル）および前記式
`（１３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）とをＮ−メ
`チル−２−ピロリドン７４９ｇに溶解させ、室温で６時
`間反応させた。次いで、反応混合物を大過剰のメタノー
`ルに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノー
`ルで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、固有
`粘度１.１３ｄｌ／ｇの特定重合体（Ｉａ）７６.３ｇを
`得た。
`【００６６】合成例２
`合成例１で得られた特定重合体（Ｉａ）４０.０ｇを、
`８００ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン、３５.５ｇの
`ピリジンと２７.５ｇの無水酢酸中、１１０℃で４時間
`イミド化反応をさせた。次いで、反応生成液を合成例１
`と同様に沈澱させ、固有粘度１.２０ｄｌ／ｇの特定重
`合体（ＩＩａ）３８.６ｇを得た。
`【００６７】合成例３
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン１４.０６ｇ（０.１３モル）、４,４'−ジアミノジ
`フェニルメタン１１.９０ｇ（０.０６モル）および前記
`式（１３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた
`以外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｂ）を得、
`さらにこの特定重合体（Ｉｂ）を用いて合成例２と同様
`
`(11)
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
` 特開平９−９０３６７
`20
`にしてイミド化を行い、固有粘度１.２６ｄｌ／ｇの特
`定重合体（ＩＩｂ）３８.９ｇを得た。
`【００６８】合成例４
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン２.１６ｇ（０.０２モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン３３.７１ｇ（０.１７モル）および前記式
`（１３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以
`外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｃ）を得、さ
`らにこの特定重合体（Ｉｃ）を用いて合成例２と同様に
`してイミド化を行い、固有粘度１.０６ｄｌ／ｇの特定
`重合体（ＩＩｃ）３８.１ｇを得た。
`【００６９】合成例５
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン２.１６ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン３３.７１ｇ（０.１７モル）および前記式
`（１３）の化合物０.５２ｇ（０.００１モル）に代えた
`以外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｄ）を得、
`さらにこの特定重合体（Ｉｄ）を用いて合成例２と同様
`にしてイミド化を行い、固有粘度１.２９ｄｌ／ｇの特
`定重合体（ＩＩｄ）３８.１ｇを得た。
`【００７０】合成例６
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン２.１６ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン１９.８３ｇ（０.１０モル）および前記式
`（１３）の化合物２６.０４ｇ（０.０５モル）に代えた
`以外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｅ）を得、
`さらにこの特定重合体（Ｉｅ）を用いて合成例２と同様
`にしてイミド化を行い、固有粘度０.７８ｄｌ／ｇの特
`定重合体（ＩＩｅ）３６.１ｇを得た。
`【００７１】合成例７
`合成例１において、ジアミンを１,３−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン２７.７６ｇ（０.１４モル）および前記式
`（１３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以
`外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｆ）を得、さ
`らにこの特定重合体（Ｉｆ）を用いて合成例２と同様に
`してイミド化を行い、固有粘度０.８６ｄｌ／ｇの特定
`重合体（ＩＩｆ）３７.１ｇを得た。
`【００７２】合成例８
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン２７.７６ｇ（０.１４モル）および前記式
`（１４）の化合物５.２３ｇ（０.０１モル）に代えた以
`外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｇ）を得、さ
`らにこの特定重合体（Ｉｇ）を用いて合成例２と同様に
`してイミド化を行い、固有粘度０.９６ｄｌ／ｇの特定
`重合体（ＩＩｇ）３７.８ｇを得た。
`【００７３】合成例９
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`
`Page 11 of 67
`
`

`
`21
`ェニルメタン２７.７６ｇ（０.１４モル）および前記式
`（１７）の化合物６.４３ｇ（０.０１モル）に代えた以
`外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｈ）を得、さ
`らにこの特定重合体（Ｉｈ）を用いて合成例２と同様に
`してイミド化を行い、固有粘度０.９１ｄｌ／ｇの特定
`重合体（ＩＩｈ）３７.０ｇを得た。
`【００７４】合成例１０
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルメタン２７.７６ｇ（０.１４モル）および前記式
`（１９）の化合物７.４０ｇ（０.０１モル）に代えた以
`外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｉ）を得、さ
`らにこの特定重合体（Ｉｉ）を用いて合成例２と同様に
`してイミド化を行い、固有粘度０.８１ｄｌ／ｇの特定
`重合体（ＩＩｉ）３７.０ｇを得た。
`【００７５】合成例１１
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、１,５−ジアミノナフ
`タレン２２.１２ｇ（０.１４モル）および前記式（１
`３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外は
`合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｊ）を得、さらに
`この特定重合体（Ｉｊ）を用いて合成例２と同様にして
`イミド化を行い、固有粘度０.６６ｄｌ／ｇの特定重合
`体（ＩＩｊ）３５.１ｇを得た。
`【００７６】合成例１２
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−ジアミノジフ
`ェニルエーテル２８.０４ｇ（０.１４モル）および前記
`式（１３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた
`以外は合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｋ）を得、
`さらにこの特定重合体（Ｉｋ）を用いて合成例２と同様
`にしてイミド化を行い、固有粘度１.２６ｄｌ／ｇの特
`定重合体（ＩＩｋ）３８.１ｇを得た。
`【００７７】合成例１３
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、２,７−ジアミノフル
`オレン２７.４４ｇ（０.１４モル）および前記式（１
`３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外は
`合成例１と同様にして特定重合体（Ｉｌ）を得、さらに
`この特定重合体（Ｉｌ）を用いて合成例２と同様にして
`イミド化を行い、固有粘度０.８６ｄｌ／ｇの特定重合
`体（ＩＩｌ）３６.１ｇを得た。
`【００７８】合成例１４
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、９,９−ビス（４−ア
`ミノフェニル）フルオレン４８.７２ｇ（０.１４モル）
`および前記式（１３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モ
`ル）に代えた以外は合成例１と同様にして特定重合体
`（Ｉｍ）を得、さらにこの特定重合体（Ｉｍ）を用いて
`合成例２と同様にしてイミド化を行い、固有粘度０.７
`
`(12)
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
` 特開平９−９０３６７
`22
`６ｄｌ／ｇの特定重合体（ＩＩｍ）３６.３ｇを得た。
`【００７９】合成例１５
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−（ｐ−フェニ
`レンイソプロピリデン）ビスアニリン４８.１６ｇ（０.
`１４モル）および前記式（１３）の化合物５.２１ｇ
`（０.０１モル）に代えた以外は合成例１と同様にして
`特定重合体（Ｉｎ）を得、さらにこの特定重合体（Ｉ
`ｎ）を用いて合成例２と同様にしてイミド化を行い、固
`有粘度０.７７ｄｌ／ｇの特定重合体（ＩＩｎ）３６.５
`ｇを得た。
`【００８０】合成例１６
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、４,４'−（ｍ−フェニ
`レンイソプロピリデン）ビスアニリン４８.１６ｇ（０.
`１４モル）および前記式（１３）の化合物５.２１ｇ
`（０.０１モル）に代えた以外は合成例１と同様にして
`特定重合体（Ｉｏ）を得、さらにこの特定重合体（Ｉ
`ｏ）を用いて合成例２と同様にしてイミド化を行い、固
`有粘度０.６７ｄｌ／ｇの特定重合体（ＩＩｏ）３６.１
`ｇを得た。
`【００８１】合成例１７
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、２,２−ビス［４−
`（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン５７.５
`４ｇ（０.１４モル）および前記式（１３）の化合物５.
`２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外は合成例１と同様
`にして特定重合体（Ｉｐ）を得、さらにこの特定重合体
`（Ｉｐ）を用いて合成例２と同様にしてイミド化を行
`い、固有粘度１.２９ｄｌ／ｇの特定重合体（ＩＩｐ）
`３８.１ｇを得た。
`【００８２】合成例１８
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、５−アミノ−１−
`（４'−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
`ダン３７.２４ｇ（０.１４モル）および前記式（１３）
`の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外は合成
`例１と同様にして特定重合体（Ｉｑ）を得、さらにこの
`特定重合体（Ｉｑ）を用いて合成例２と同様にしてイミ
`ド化を行い、固有粘度０.５９ｄｌ／ｇの特定重合体
`（ＩＩｑ）３５.１ｇを得た。
`【００８３】合成例１９
`合成例１において、ジアミンを１,４−フェニレンジア
`ミン５.４１ｇ（０.０５モル）、６−アミノ−１−
`（４'−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルイン
`ダン３７.２４ｇ（０.１４モル）および前記式（１３）
`の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外は合成
`例１と同様にして特定重合体（Ｉｒ）を得、さらにこの
`特定重合体（Ｉｒ）を用いて合成例２と同様にしてイミ
`ド化を行い、固有粘度０.５８ｄｌ／ｇの特定重合体
`
`Page 12 of 67
`
`

`
`(13)
`
`10
`10
`
`20
`20
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`23
`（ＩＩｒ）３５.０ｇを得た。
`【００８４】合成例２０
`合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
`ブタンテトラカルボン酸二無水物３９.２２ｇ（０.２０
`モル）に代えた以外は合成例１と同様にして、固有粘度
`１.２２ｄｌ／ｇの特定重合体（Ｉｓ）７２.１ｇを得
`た。
`【００８５】合成例２１
`合成例１において、テトラカルボン酸二無水物を１,３,
`３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ
`−２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−
`ｃ］フラン−１,３−ジオン６０.０５ｇ（０.２０モ
`ル）に代えた以外は合成例１と同様にして特定重合体
`（Ｉｔ）を得、さらにこの特定重合体（Ｉｔ）を用いて
`合成例２と同様にしてイミド化を行い、固有粘度０.８
`８ｄｌ／ｇの特定重合体（ＩＩｔ）３６.２ｇを得た。
`【００８６】合成例２２（比較合成例）
`合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
`ブタンテトラカルボン酸二無水物３９.２２ｇ（０.２０
`モル）に代え、ジアミンを１,４−フェニレンジアミン
`２０.５５ｇ（０.１９モル）および前記式（１３）の化
`合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外は、合成例
`１と同様にして固有粘度１.２２ｄｌ／ｇの特定重合体
`（Ｉｕ）５８.３ｇを得た。
`【００８７】合成例２３（比較合成例）
`合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
`ブタンテトラカルボン酸二無水物３９.２２ｇ（０.２０
`モル）に代え、ジアミンを４,４'−ジアミノジフェニル
`メタン３７.６７ｇ（０.１９モル）および前記式（１
`３）の化合物５.２１ｇ（０.０１モル）に代えた以外
`は、合成例１と同様にして固有粘度０.９７ｄｌ／ｇの
`特定重合体（Ｉｖ）７２.３ｇを得た。
`【００８８】合成例２４（比較合成例）
`合成例１において、テトラカルボン酸二無水物をシクロ
`ブタンテトラカルボン酸二無水物３９.２２ｇ（０.２０
`モル）に代え、ジアミンを４,４'−ジアミノジフェニル
`メタン３９.６５ｇ（０.２０モル）に代えた以外は、合
`成例１と同様にして固有粘度１.１７ｄｌ／ｇの特定重
`合体（Ｉｗ）７２.０ｇを得た。
`【００８９】実施例１
`合成例１で得られた特定重合体（Ｉａ）５ｇをγ−ブチ
`ロラクトンに溶解させて固形分濃度４重量％の溶液と
`し、この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶
`配向剤溶液を調製した。この溶液を、液晶配向剤塗布用
`印刷機を用いて、ＩＴＯ膜からなる透明電極付きガラス
`
` 特開平９−９０３６７
`24
`基板の透明電極面上に塗布し、１８０℃で１時間乾燥
`し、乾燥膜厚０.０５μｍの塗膜を形成した。この塗膜
`にレーヨン製の布を巻き付けたロールを有するラビング
`マシーンにより、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステー
`ジの移動速度１ｃｍ／秒でラビング処理を行った。
`【００９０】上記のようにして液晶配向膜が形成された
`基板を２枚作製し、それぞれの基板の外縁に、直径１７
`μｍの酸化アルミニウム球入りエポキシ樹脂接着剤をス
`クリーン印刷塗布した後、それぞれの基板の液晶配向膜
`面が相対するように、しかも該液晶配向膜のラビング方
`向が直交するように２枚の基板を間隙を介して重ね合わ
`せて外縁部を圧着し、接着剤を硬化させた。次いで、液
`晶注入口より一対の基板間に、ネマティック型液晶（Me
`rck Ltd.,ＺＬＩ−５０８１）を充填した後、エポキシ
`系接着剤で液晶注入口を封止し、基板の外側の両面に偏
`光板を、偏光板の偏光方向がそれぞれの基板の液晶配向
`膜のラビング方向と一致するように張り合わせ、液晶表
`示素子を作製した。
`【００９１】以上のようにして作製した液晶表示素子
`は、電圧をオン・オフさせた時に液晶表示素子中に異常
`ドメインは認められず、優れた液晶配向性を有するもの
`であった。また、液晶表示素子の電圧保持率を測定した
`ところ、９９.３％と高い値であった。また、１０００
`時間後の信頼性試験でも液晶表示素子に白シミは生じな
`かった。そして、液晶表示素子のプレチルト角を測定し
`たところ、５.８°と高い値であった。さらに液晶配向
`膜の平均膜厚は５００Åで塗布ムラは２０Åであり均一
`な膜厚が得られた。これらの結果を表１に示す。
`【００９２】実施例２〜２１
`合成例２〜２１で得られた特定重合体（Ｉ）または特定
`重合体（ＩＩ）を用い、液晶配向剤を調製した以外は、
`実施例１と同様にして液晶表示素子の作製を行った。各
`実施例において、液晶表示素子の液晶配向性、電圧保持
`率、信頼性およびプレチルト角ならびに液晶配向膜の膜
`厚均一性を評価した。結果を表１に示す。
`【００９３】比較例１〜３
`合成例２２〜２４で得られた特定重合体（Ｉ）を用い、
`液晶配向剤を調製した以外は、実施例１と同様にして液
`晶表示素子の作製を行った。各比較例において、液晶表
`示素子の液晶配向性、電圧保持率、信頼性およびプレチ
`ルト角ならびに液晶配向膜の膜厚均一性を評価した。結
`果を表１に示す。
`【００９４】
`【表１】
`
`Page 13 of 67
`
`

`
`25
`
`(14)
`
` 特開平９−９０３６７
`26
`
`【００９５】
`【発明の効果】本発明の液晶配向剤によれば、液晶配向
`膜としたとき、膜厚均一性に優れ、液晶の配向性が良好
`で、電圧保持率および長期信頼性に優れた液晶表示素子
`を与え得る液晶配向剤が得られる。また、本発明の液晶
`配向剤により形成された液晶配向膜に、例えば特開平６
`−２２２３６６号公報や特開平６−２８１９３７号公報
`に示されているような紫外線を照射することによってプ
`レチルト角を変化させるような処理、あるいは特開平５
`−１０７５４４号公報に示されているようなラビング処
`理を施した液晶配向膜表面にレジスト膜を部分的に形成
`して先のラビング処理と異なる方向にラビング処理を行
`った後にレジスト膜を除去して、液晶配向膜の配向能を
`変化させるような処理を行うことによって、液晶表示素
`子の視界特性を改善することが可能である。
`【００９６】本発明の液晶配向剤を用いて形成した液晶
`配向膜を有する液晶表示素子は、ＴＮ型液晶表示素子に
`好適に使用できる以外に、使用する液晶を選択すること
`により、ＳＴＮ（Super twisted nematic）型、ＳＨ（S
`uper Homeotropic）型、強誘電性および反強誘電性の液
`晶表示素子などにも好適に使用することができる。さら
`に、本発明の液晶配向剤を用いて形成した液晶配向膜を
`
`30
`30
`
`40
`40
`
`50
`50
`
`有する液晶表示素子は、種々の装置に有効に使用でき、
`例えば卓上計算機、腕時計、置時計、係数表示板、ワー
`ドプロセッサ、パーソナルコンピューター、液晶テレビ
`などの表示装置に用いられる。
`【００９７】以上詳述した本発明の好ましい態様につき
`下記する。
`１. 化合物（Ｉ）と反応せしめてポリアミック酸を生成
`させるのに用いられる全ジアミン中に占める化合物（Ｉ
`Ｉ）の割合が１０〜７０モル％、化合物（ＩＩＩ）の割
`合が３０〜８０モル％、そして化合物（ＩＶ）の割合が
`０.５〜２５モル％である液晶配向剤。
`２. 化合物（Ｉ）と反応せしめてポリアミック酸を生成
`させるのに用いられる全ジアミン中に占める化合物（Ｉ
`Ｉ）の割合が１０〜６０モル％である液晶配向剤。
`３. 化合物（Ｉ）と反応せしめてポリアミック酸を生成
`させるのに用いられる全ジアミン中に占める化合物（Ｉ
`ＩＩ）の割合が４０〜８０モル％である液晶配向剤。
`４. 化合物（Ｉ）と反応せしめてポリアミック酸を生成
`させるのに用いられる全ジアミン中に占める化合物（Ｉ
`Ｖ）の割合が１〜１５モル％である液晶配向剤。
`５. 化合物（ＩＩＩ）が４,４'−ジアミノジフェニルメ
`タン、１,５−ジアミノナフタレン、４,４'−ジアミノ
`
`Page 14 of 67
`
`

`
`(15)
`
`＊
`
` 特開平９−９０３６７
`28
`示される４価の基のうちの少なくとも１種である液晶配
`向剤。
`７. 化合物（Ｉ）が１,２,３,４−シクロブタンテトラ
`カルボン酸二無水物、３,４−ジカルボキシ−１,２,３,
`４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物お
`よび２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無
`水物の少なくともいずれかである液晶配向剤。
`８. 化合物（ＩＩ）が１,４−フェニレンジアミンであ
`る液晶配向剤。
`
`27
`ジフェニルエーテル、２,７−ジアミノフルオレン、９,
`９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４−
`（ｐ−フェニレンイソプリロピリデン）ビスアニリン、
`４,４'−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニ
`リン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フ
`ェニル］プロパンおよび５−アミノ−１−（４'−アミ
`ノフェニル）−１,３,３−トリメチルインダンから選ば
`れる少なくとも１種のジアミン化合物である液晶配向
`剤。
`６. 式（１）のＲ1 が式（９−１）および（９−２）で
`
`
`─────────────────────────────────────────────────────
`フロントページの続き
`
`(72)発明者 松木 安生
` 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合
` 成ゴム株式会社内
`
`＊
`
`10
`
`Page 15 of 67
`
`

`
`CERTIFICATION OF TRANSLATION
`
`I hereby certify that
`
`(1)
`
`I am well acquainted with the English and Japanese languages
`
`and have in the past translated numerous Japanese documents into English;
`
`(2)
`
`I have translated and/or reviewed the attached English
`
`translation of the Japanese language document identified as:
`
`JP H9-90367 Liquid Crystal Alignment Agent
`
`(3) The attached English translation is a true and accurate
`
`translation of the Japanese language document to the best of my knowledge
`
`and belief.
`
`I declare that all statements made herein of my knowledge are true,
`
`that all statements made herein on information and belief are believed to be
`
`true, and that these statements were made with the knowledge that willful
`
`false statements and the like so made are punishable by fine or
`
`imprisonment, or both, under Section 1001 of Title 18 of the United States
`
`Code.
`
`Date:April 21, 2016
`
`By:________________________________
`
`Page 16 of 67
`
`

`
`2
`
`(12) Publication of Laid Open Patent
`
`(19) Japan Patent Office (JP)
`
`(11) Publ. of Application
`
`JP H9-90367
`
`5
`
`(51) Int. Cl3
`
`Class/ No. Int. Control No. F1
`
`(43) Publ. Date: April 4, 1997
`
`Technology Sector
`
`G02F 1/1337 520 G02F 1/1337
`
`C09K
`
`10
`
`525
`
`9279-411 C09K 19/56
`
`Examination request/Non-request
`
`(Altogether 15 pages)
`
`(54) Title of the Invention: Liquid Crystal Alignment Agent
`
`(21) Patent Application No.: Hei 7-243041
`
`(22) Date Filed: September 21, 1995
`
`15
`
`(71) Applicant: 000004178
`
`Nihon Gosei Gomu Ltd., Inc (JSR Corp)
`
`Tokyo-to, Chuo Ku, Tsukichi 2 Chome 11 Ban 24 Go
`
`(72) Inventor:
`
`Name: Nishikawa, Michinori
`
`20
`
`Address: Tokyo-to, Chuo Ku, Tsukichi 2 Chome 11 Ban 24 Go
`
`Nihon Gosei Gomu (JSR) Corporate Facility
`
`Name: Kawamura, Shigeo
`
`Address: Tokyo-to, Chuo Ku, Tsukichi 2 Chome 11 Ban 24 Go
`
`Nihon Gosei Gomu (JSR) Corporate Facility
`
`25
`
`Name: Toyoshima, Osamu
`
`Page 17 of 67
`
`

`
`3
`
`Address: Tokyo-to, Chuo Ku, Chikuchi 2 Chome 11 Ban 24 Go
`
`Nihon Gosei Gomu (JSR) Corporate Facility
`
`(74) Agent Attorney: Oshima, Masayoshi
`
`Continued on final page
`
`5
`
`Page 18 of 67
`
`

`
`4
`
`5
`
`10
`
`(54) [Title of the Invention] LIQUID CRYSTAL ALIGNMENT
`AGENT
`(57) [Abstract]
`[Problem] To provide a liquid crystal alignment agent, when used in
`the form of a liquid crystal alignment film, allowed to realize a
`liquid crystal display element that is excellent in film thickness
`uniformity, satisfactory in the alignment property of the liquid
`crystal, and excellent in voltage retention and long-term reliability.
`[Means for Solution] A liquid crystal alignment agent containing at
`least one of: a polyamic acid obtained by reaction between
`tetracarboxylic acid dianhydride and a mixture of
`phenylenediamine, aromatic diamine and a diamine having a
`steroid skeleton; and a polyimide polymer obtained by the
`dehydration cyclization thereof.
`
`Page 19 of 67
`
`

`
`5
`
`[Claims]
`[Claim 1] A liquid crystal alignment agent containing at least
`one of: polyamic acid generated by reaction between
`(A) tetracarboxylic acid dianhydride expressed by the
`following general formula (1)
`[Chemical Formula 1]
`
`(in formula (1), R1 is a tetravalent organic group) and
`(B) (i) phenylenediamine expressed by the following general
`formula (2)
`[Chemical Formula 2]
`
`(in formula (2), R2 is an alkyl group, an alkoxyl group, or a
`halogen atom and "a" is an integer of from 0 to 4), (ii) at least one
`kind of aromatic diamine selected from a group of compounds
`expressed by the following general formulas (3), (4), (5), (6), and (7)
`[Chemical Formula 3]
`
`Page 20 of 67
`
`

`
`6
`
`(in general formulas (3) to (7), R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11,
`R12, and R13 are independently an alkyl group, an alkoxyl group, or
`a halogen atom; R7 is a divalent organic group; b, c, h, i, and j are
`independently an integer from 0 to 3; and d, e, f, g, and k are
`independently an integer from 0 to 4), and (iii) a diamine having a
`steroid skeleton expressed by the following general formula (8)
`
`Page 21 of 67
`
`

`
`7
`
`(8)
`H2N-R14-NH2
`(in formula (8), R14 is a divalent organic group having a
`steroid skeleton); and an imidized polymer generated by
`dehydration cyclization of the polyamic acid.
`
`Page 22 of 67
`
`

`
`8
`
`[Detailed Description of the Invention]
`[0001]
`[Field of the Invention] The present invention relates to a
`liquid crystal alignment agent and, more specifically, to a liquid
`crystal alignment agent, when used in the form of a liquid crystal
`alignment film, allowed to realize a liquid crystal display element
`that is excellent in film thickness uniformity, satisfactory in the
`alignment propertied of the liquid crystal, and excellent in voltage
`retention and long-term reliability, and that has a high pre-tilt
`angle.
`
`[0002]
`[Description of the Prior Art] In the conventional art, a liquid
`crystal display element (a TN type liquid crystal display element) is
`known that employs a TN type liquid crystal cell which has a
`sandwich structure constructed such that a layer of a nematic liquid
`crystal having positive dielectric anisotropy is formed between
`substrates provided with transparent electrodes and in which the
`major axes of the liquid crystal molecules are continuously twisted
`by 90 degrees between the substrates. The alignment of the liquid
`crystal in the TN type liquid crystal display element is formed by a
`rubbing treated liquid crystal alignment film fabricated from a
`polyimide or the like.
`[0003]
`[Problems to be Solved by the Invention] However, when a
`TN type liquid crystal display element is fabricated by employing a
`
`5
`
`10
`
`15
`
`20
`
`25
`
`Page 23 of 67
`
`

`
`9
`
`liquid crystal alignment film fabricated from a conventionally
`known polyimide, there is the problem that the voltage retention of
`the liquid crystal display element is low, white blemishes occur in
`the liquid crystal cell during long-term reliability testing, and an
`unsatisfactory display is caused by the small pre-tilt angle of the
`liquid crystal molecules, and the like. Further, ordinarily, the liquid
`crystal alignment film is obtained by applying a liquid crystal
`alignment agent composed of a resin solution onto a substrate and
`then drying the solution. Then, there also is the problem of film
`thickness non-uniformity arising when applying the liquid crystal
`alignment agent, affecting the display characteristics and the
`electrical characteristics.
`[0004] An object of the present invention is to provide a new
`liquid crystal alignment agent. Another object of the present
`invention is to provide a liquid crystal alignment agent, which when
`used in the form of a liquid crystal alignment film, allows the
`realization of a high pre-tilt-angle liquid crystal display element
`that is excellent in film thickness uniformity, satisfactory in the
`alignment properties of the liquid crystal, and excellent in voltage
`retention and long-term reliability. Yet another object and
`advantage of the present invention will become clear from the
`following description.
`[0005]
`
`5
`
`10
`
`15
`
`20
`
`Page 24 of 67
`
`

`
`10
`
`[Means for Solving the Problem] According to the present
`invention, the above-mentioned object and advantage of the present
`invention are achieved by
`a liquid crystal alignment agent containing at lea one of:
`polyamic acid (referred to as a "particular polymer (I)", hereinafter)
`generated by reaction between
`(A) tetracarboxylic acid dianhydride (referred to as a
`"compound (I)", hereinafter) expressed by the following general